Есть любопытная задачка по органике.

 

Желающие могут поупражняться в "бумажной химии".

 

Свой вариант тоже привожу.

 

Можно пообсуждать :smoke:

надо по-другому

1. Из пропилен хлорида получить эпоксид

2. Присоединить к нему малоновый эфир, получим циклобутановый цикл

3. Кислотный гидролиз с декарбоксилированием и элиминированием воды даст циклобутен карбоновую кислоту

4. Присоединить по Михаэлю к ней малоновый эфир и повторить гидролиз и декарбоксилирование.

продукт готов

Ммм. Интересный вариант.

 

Я прикинул схему. А реагенты сможете указать и предполагаемый механизм?

 

Реакция с эпоксидом, для меня не очевидна. Да и элиминирование тоже.

При реакции с эпоксидом там ещё гидрокси-группа из цикла торчать будет (в 3ем положении), её далее и планируется элиминировать в более стабильный сопряжённый алкен.

Окисление в эпоксид - надкислотой, механизм - нуклеофильное замещение.

Прошу прощения, я неточно выразился.

 

Для меня не очевидна реакция такого хлорзамещенного эпоксида с анионом малонового эфира.

 

Можете постадийно нарисовать механизм предполагаемой реакции: куда идет атака аниона в первую очередь и как в дальнейшем происходит "движение" электронных пар?

Для меня тоже не очевидно, но нарисовать можно так

О, как!

 

Давайте постадийно.

 

- почему вы думаете, что атака начнется по эпоксидному циклу, а не по атому хлора

 

- чем обосновано то, что потом анион кислорада будет замещать атом хлора с образованием нового эпоксида

 

- ну и почему на стадии повторной обработки этилатом натрия, атака будет происходить по СН связи малонового эфира (кстати, второй протон обычно отрывают чем-нибудь посильнее, например, t-BuOK), а не по эпоксидному циклу

 

А так в целом получается хитрый тандемный механизм ^_^

1) я так чувствую)))) а это не по боку ли по какому атому начинается - продукт в итоге одинаковый

2) такая реакция известна вицинальные хлорспирты в щелочных условиях дают эпоксиды

3) можно и трет-бутилат, он к тому же менее нуклеофилен и не будет раскрывать эпоксид

Говорю ж - для меня решение только бумажное, кто его знает как на самом деле. Зато красиво!

По первому пункту не согласен, получится продукт, как на картинке. А дальнейшая его судьба покрыта мраком.

Есть у меня еще одна "бредовая" идея по синтезу.

То, что Вы не согласны ещё не значит , что Вы правы.

Есть куча реакций по построению четырёхчленного цикла исходя из обсуждаемого эпоксида

Можете задать поиск: исходник - эпоксид, продукт циклобутан.

Например в этой статье продукт 9 так и получали

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo052577a

Ваша правда!

 

Я тут еще на один пример наткнулся, очень близкий.

У меня есть еще такая идейка.

 

Жизнеспособная?

жизнеспособная. Только всё равно искомый продукт получают окислением двойной связи (напр., озонолиз) в бицикле. Рисовать не могу, вобщем 4+5 аннелированные, в пятичленном цикле двойная связь.